基于聚环氧乙烷（PEO）的固态聚合物电解质（SPE）已被公认为先进锂金属电池的极具前景的候选者。然而，基于PEO的SPE的实际应用受到其低临界电流密度（CCD）的阻碍，这是由不期望的枝晶生长引起的。

近日，浙江大学陆盈盈教授提出了一种基于PEO的SPE，其表现出超高CCD（4 mA cm?2），并通过掺入少量P2S5（PS）增强了锂离子导电性。作者通过冷冻电子显微镜（cryo-EM）和飞行时间二次离子质谱（TOF-SIMS）揭示了其富含Li2O和P/S的结晶固体电解质界面（SEI），这有助于抑制枝晶生长以及SPE与还原性锂之间的不良反应，从而使无枝晶的锂金属阳极实现了球形生长行为。因此，利用PS集成SPE，Li-Li对称电池在运行过程中表现出降低的电阻，能够在0.5 mA cm?2和0.5 mAh cm?2下实现超过200小时的稳定循环，这对PEO基电解质来说是一个严格的测试条件。此外，Li/SPE/LiFePO4（LFP）软包电池在使用50 μm Li和30 μm PEO电解质的100次循环后表现出80%的容量保持率，显示了其实际应用的潜力。

文章要点：

1. 这项工作提出了一种基于PEO的电解质，它有利于半电池和全电池的性能。具体而言，作者通过在PEO基电解质引入P2S5添加剂降低了聚合物电解质链段的结晶度，促进了LiTFSI的解离，从而提高了离子电导率和锂离子迁移数。此外，聚合物膜的均匀性大大提高，具有更好的抗枝晶性能。

2. 实验和计算证据表明，PS的加入改变了LiTFSI的分解子序列，并导致形成富含Li2O且含有P/S的结晶SEI，这使得无枝晶锂阳极能够实现球形生长行为，从而提供致密形态的锂金属沉积。

3. 结果很好地解决了Li-Cu半电池的库伦效率（CE）较差、Li-Li对称电池的CCD较低以及固态锂金属电池中的快速短路等问题。半电池的CE从50%提高到90%，CCD从1.8mA cm?2提高到4mAcm?2。

4. 由于存在稳定的SEI，构建的软包在100次循环后表现出80%的容量保持率，这是基于PEO的研究中很少报道的结果。所描述的基于PEO的电解质的策略和发现对实现下一代固态锂金属电池具有重要意义。

图1 本体特性的表征

图2 电化学性能和沉积形态

图3 锂金属表面SEI的界面性质和形态

图4 全电池的电化学性能

原文链接：

https://doi.org/10.1002/aenm.202302587

转自：“高分子科学前沿”微信公众号

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